水中化學(xué)需氧量測(cè)定的影響因素有哪些 一.試劑 1.1 重鉻酸鉀 優(yōu)級(jí)純或基準(zhǔn)試劑,干燥,恒重。 1.2 硫酸亞鐵銨 每日臨用前標(biāo)定, 標(biāo)定時(shí)應(yīng)做平行雙樣。 1.3 硫酸 如果硫酸中含的雜質(zhì)、還原性物質(zhì)多,會(huì)消耗更多的重鉻酸鉀而使空白值偏高,直接影響結(jié)果的準(zhǔn)確性。因此,應(yīng)選用優(yōu)級(jí)純硫酸或質(zhì)量好的分析純硫酸,且分析同一批樣品盡量用同一廠家、同一批號(hào)的硫酸。 1.4 試驗(yàn)用水 不同試驗(yàn)用水對(duì)試驗(yàn)空白值有很大影響,好選用蒸餾水或重蒸餾水、超純水,不能使用去離子水,因去離子水中常含有微量樹脂浸出物及不被交換的有機(jī)物,可導(dǎo)致空白值偏高,且試驗(yàn)用水保存時(shí)間不能太長(zhǎng)。 1.5 玻璃器皿的潔凈程度 空白值的大小還與玻璃器皿的潔凈程度有關(guān)。因?yàn)槿绻麑?shí)驗(yàn)過程用的玻璃器皿不清潔,會(huì)使空白值偏高為此,實(shí)驗(yàn)前須要對(duì)所用玻璃器皿刷洗干凈,且盡可能不用肥皂水清洗以免帶入有機(jī)物而影響測(cè)定。 二.時(shí)間與溫度 2.1加熱溫度 148℃±2℃均勻加熱,緩慢沸騰,但不爆沸。如出現(xiàn)爆沸,說明溶液中出現(xiàn)局部過熱,會(huì)導(dǎo)致測(cè)定結(jié)果有誤。爆沸的原因可能是加熱過于激烈,或是防爆沸玻璃珠(沸石)的效果不好;如消解過程中未出現(xiàn)沸騰,溶液可能未被完全消解,可能會(huì)導(dǎo)致測(cè)定結(jié)果有誤。 2.2 加熱時(shí)間 從沸騰開始準(zhǔn)確計(jì)時(shí)2h。加熱時(shí)間短通常會(huì)造成結(jié)果偏低。 2.3 冷卻時(shí)間 要嚴(yán)格控制好加熱和冷卻時(shí)間的一致性,如果出入較大,結(jié)果的重現(xiàn)性很差,就會(huì)對(duì)測(cè)定結(jié)果的精密度和準(zhǔn)確度產(chǎn)生很大的影響。 三.滴定終點(diǎn) 剛出現(xiàn)紅褐色時(shí),說明溶液中已經(jīng)沒有六價(jià)鉻了,就是滴定的終點(diǎn)。 滴定時(shí)要嚴(yán)格控制好滴定用量,準(zhǔn)確無誤地判斷滴定終點(diǎn)。 并且每次滴定都要從整數(shù)開始,初讀數(shù)和終讀數(shù)應(yīng)采用同一讀數(shù)方法,準(zhǔn)確至0.01ml,這樣可減小誤差,提高精密度。 當(dāng)使用的標(biāo)液的濃度不一樣時(shí),終點(diǎn)的出現(xiàn)和終點(diǎn)的判斷將不同。 四.Cl-干擾與消除 4.1 氯離子干擾 理論上氧化1mg氯離子相當(dāng)于COD值增加0.226mg。 氯離子將與銀催化劑生成氯化銀沉淀,使催化劑中毒,氯化銀沉淀也會(huì)被重鉻酸鉀氧化,消耗氧化劑,而且生成的白色沉淀使滴定終點(diǎn)顏色發(fā)灰,難以準(zhǔn)確滴定。測(cè)定結(jié)果偏低。 產(chǎn)生的Cl2不僅可以逸出又可以氧化水中其他的還原性離子,造成化學(xué)需氧量的測(cè)定結(jié)果偏高 4.2 氯離子干擾消除 HgSO4遮蔽法:先測(cè)定水中的氯離子含量的多少,然后加入20倍于氯離子量的HgSO4來清除氯離子的干擾。一般認(rèn)為HgSO4能夠掩蔽Cl-是Hg2+與Cl-生成一些列化學(xué)性質(zhì)比較WD的化合物:如HgCl2、HgCl3-、HgCl42-絡(luò)離子等 稀釋樣品法:當(dāng)處理一些高COD和高氯離子含量的試樣時(shí),可采用將試樣稀釋合適的倍數(shù)來簡(jiǎn)化測(cè)定化學(xué)含氧量的目的。但如果試樣的COD并不高,那就不能采用此方法了,它會(huì)造成比較大的誤差。 五.六價(jià)鉻的干擾與消除 含有六價(jià)鉻的電鍍水樣在測(cè)定中會(huì)使結(jié)果偏低。如果加入重鉻酸鉀的量在氧化水中的還原性物質(zhì)后,水樣中六價(jià)鉻JD量高于43.4毫克,在滴定樣品中消耗的硫酸亞鐵銨體積會(huì)高于滴定空白所消耗的硫酸亞鐵銨的體積,所得的化學(xué)需氧量結(jié)果會(huì)是一個(gè)負(fù)值,因此重鉻酸鉀法不適合測(cè)含高六價(jià)鉻廢水中的化學(xué)需氧量。
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