微生物對有機污染物的好氧降解過程中,除COD(ChemicalOxygenDemand化學需氧量)、BOD(BiologicalOxygenDemand生化需氧量)等水質(zhì)指標的變化外,同時伴隨著O2的消耗和CO2的生成。
好氧呼吸參量法是就是利用上述事實,通過測定COD、BOD等水質(zhì)指標的變化以及呼吸代謝過程中的O2或CO2含量(或消耗、生成速率)的變化來確定某種有機污染物(或廢水)可生化性的判定方法。根據(jù)所采用的水質(zhì)指標,主要可以分為:水質(zhì)指標評價法、微生物呼吸曲線法、CO2生成量測定法。
1、水質(zhì)指標評價法
BOD5/CODCr比值法是經(jīng)典、也是目前為常用的一種評價廢水可生化性的水質(zhì)指標評價法。
BOD是指有氧條件下好氧微生物分解利用廢水中有機污染物進行新陳代謝過程中所消耗的氧量,我們通常是將BOD5(五天生化需氧量)直接代表廢水中可生物降解的那部分有機物。CODCr是指利用化學氧化劑(K2Cr2O7)徹底氧化廢水中有機污染物過程中所消耗氧的量,通常將CODCr代表廢水中有機污染物的總量。
傳統(tǒng)觀點認為BOD5/CODCr,即B/C比值體現(xiàn)了廢水中可生物降解的有機污染物占有機污染物總量的比例,從而可以用該值來評價廢水在好氧條件下的微生物可降解性。在一般情況下,BOD5/COD值愈大,說明廢水可生物處理性愈好。綜合國內(nèi)外的研究結(jié)果,可參照表--【廢水可生化性評價參考數(shù)據(jù)】所列數(shù)據(jù)評價廢水的可生化性。
在各種有機污染指標中,總有機碳(TOC)、總需氧量(TOD)等指標與COD相比,能夠更為快速地通過儀器測定,且測定過程更加可靠,可以更加準確地反映出廢水中有機污染物的含量。隨著近幾年來上述指標測定方法的發(fā)展、改進,國外多采用BOD/TOD及BOD/TOC的比值作為廢水可生化性判定指標,并給出了一系列的標準。但無論BOD/COD、BOD/TOD或者BOD/TOC,方法的主要原理都是通過測定可生物降解的有機物(BOD)占總有機物(COD、TOD或TOC)的比例來判定廢水可生化性的。
該種判定方法的主要優(yōu)點在于:BOD、COD等水質(zhì)指標的意義已被廣泛了解和接受,且測定方法成熟,所需儀器簡單。
但該判定方法也存在明顯不足,導致該種方法在應用過程中有較大的局限性。首先,BOD本身是一個經(jīng)驗參數(shù),必須在嚴格一致的測試條件下才能比較它們的重現(xiàn)性和可比性。測試條件的任何偏差都將導致不穩(wěn)定的測試結(jié)果,稀釋過程、分析者的經(jīng)驗以及接種材料的變化都可以導致BOD測試的較大誤差,同時,我們又很難找到一個標準接種材料來檢驗所接種的微生物究竟帶來多大的誤差,也不知道究竟哪一個測量值更接近于真值。實際上,不同實驗室對同一水樣的BOD測試的結(jié)果重現(xiàn)性很差,其原因可能在于稀釋水的制備過程或不同實驗室具體操作差異所帶來的誤差;其次,國內(nèi)外學者對各類工業(yè)廢水和城市污水的BOD與COD數(shù)值做了大量的測定工作,并確定了能表征兩者相關(guān)性的關(guān)系式:
COD=a+bBOD式中:a=CODnB,b=CODB/BOD
CODnB—不能被生物降解的那部分有機物的COD值;
CODB—能被生物降解的那部分有機物的COD值。
根據(jù)公式可以看出,BOD/COD值不能表示可生物降解的有機物占全部有機物的比值,只有當a值為零時廢水的BOD/COD比值才是常數(shù);,廢水的某些性質(zhì)也會使采用該種方法判定廢水可生化性產(chǎn)生誤差甚至得到相反的結(jié)論,如:BOD無法反映廢水中有害有毒物質(zhì)對于微生物的抑制作用,當廢水中含有降解緩慢的有機污染物懸浮、膠體污染物時,BOD與COD之間不存在良好的相關(guān)性。
在使用此法時,應注意以下幾個問題。
1)某些廢水中含有的懸浮性有機固體容易在COD的測定中被重鉻酸鉀氧化,并以COD的形式表現(xiàn)出來。但在BOD反應瓶中受物理形態(tài)限制,BOD數(shù)值較低,致使BOD5/COD值減小,而實際上懸浮有機固體可通過生物絮凝作用去除,繼之可經(jīng)胞外酶水解后進入細胞內(nèi)被氧化,其BOD5/COD值雖小,可生物處理性卻不差。
2)COD測定值中包含了廢水中某些無機還原性物質(zhì)(如硫化物、亞硫酸鹽、亞硝酸鹽、亞鐵離子等)所消耗的氧量,BOD5測定值中也包括硫化物、亞硫酸鹽、亞鐵離子所消耗的氧量。但由于COD與BOD5測定方法不同,這些無機還原性物質(zhì)在測定時的終態(tài)濃度及狀態(tài)都不盡相同,亦即在兩種測定方法中所消耗的氧量不同,從而直接影響B(tài)OD5和COD的測定值及其比值。
3)重鉻酸鉀在酸性條件下的氧化能力很強,在大多數(shù)情況下,COD值可近似代表廢水中全部有機物的含量。但有些化合物如吡啶不被重鉻酸鉀氧化,不能以COD的形式表現(xiàn)出需氧量,但卻可能在微生物作用下被氧化,以BOD5的形式表現(xiàn)出需氧量,因此對BOD5/COD值產(chǎn)生很大影響。
綜上所述,廢水的BOD5/COD值不可能直接等于可生物降解的有機物占全部有機物的百分數(shù),所以,用BOD5/COD值來評價廢水的生物處理可行件盡管方便,但比較粗糙,欲做出準確的結(jié)論,還應輔以生物處理的模型實驗。
2、微生物呼吸曲線法
微生物呼吸曲線是以時間為橫坐標,以生化反應過程中的耗氧量為縱坐標作圖得到的一條曲線,曲線特征主要取決于廢水中有機物的性質(zhì)。測定耗氧速度的儀器有瓦勃氏呼吸儀和電式溶解氧測定儀。
微生物內(nèi)源呼吸曲線:當微生物進入內(nèi)源呼吸期時,耗氧速率恒定,耗氧量與時間呈正比,在微生物呼吸曲線圖上表現(xiàn)為一條過坐標原點的直線,其斜率即表示內(nèi)源呼吸時耗氧速率。如圖1所示,比較微生物呼吸曲線與微生物內(nèi)源呼吸曲線,曲線a位于微生物內(nèi)源呼吸曲線上部,表明廢水中的有機污染物能被微生物降解,耗氧速率大于內(nèi)源呼吸時的耗氧速率,經(jīng)一段時間曲線a與內(nèi)源呼吸線幾乎平行,表明基質(zhì)的生物降解已基本完成,微生物進入內(nèi)源呼吸階段;曲線b與微生物內(nèi)源呼吸曲線重合,表明廢水中的有機污染物不能被微生物降解,但也未對微生物產(chǎn)生抑制作用,微生物維持內(nèi)源呼吸,曲線c位于微生物內(nèi)源呼吸曲線下端,耗氧速率小于內(nèi)源呼吸時的耗氧速率,表明廢水中的有機污染物不能被微生物降解,而且對微生物具有抑制或毒害作用,微生物呼吸曲線一旦與橫坐標重合,則說明微生物的呼吸已停止,死亡。將微生物呼吸曲線圖的橫坐標改為基質(zhì)濃度,則變?yōu)榱硪环N可生化性判定方法—耗氧曲線法,雖然圖的含義不同,但是與微生物呼吸曲線法的原理和實驗方法是一致的。
該種判定方法與其他方法相比,操作簡單、實驗周期短,可以滿足大批量數(shù)據(jù)的測定。但必須指出,用此種方法來評價廢水的可生化性、必須對微生物的來源、濃度、馴化和有機污染物的濃度及反應時間等條件作嚴格的規(guī)定,加之測定所需的儀器在國內(nèi)的普及率不高,因此在國內(nèi)的應用并不廣泛。
3、CO2生成量測定法
微生物在降解污染物的過程中,在消耗廢水中O2的同時會生成相應數(shù)量的CO2。因此,通過測定生化反應過程CO2的生成量,就可以判斷污染物的可生物降解性。
目前常用的方法為斯特姆測定法,反應時間為28d,可以比較CO2的實際產(chǎn)量和理論產(chǎn)量來判定廢水的可生化性,也可以利用CO2/DOC值來判定廢水的可生化性。由于該種判定實驗需采用特殊的儀器和方法,操作復雜,于實驗室研究使用,在實際生產(chǎn)中的應用還未見報道。
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