九、揮發(fā)性酚的測(cè)定
9.1 原理
通過蒸餾將揮發(fā)性酚類化合物蒸餾出來，并與干擾物質(zhì)和固定劑分離。由于酚類化合物的揮發(fā)速率隨餾出物的體積而變化，因此餾出物的體積必須等于樣品的體積。
萃取方法：蒸餾后的酚類化合物與4-氨基安替比林在pH（10.0±0.2）介質(zhì)中，在鐵氰化鉀存在下反應(yīng)生成橙紅色安替比林。染料用氯仿萃取，在460 nm處測(cè)定吸光度。
正比：蒸餾后的酚類化合物，在pH（10.0±0.2）介質(zhì)中，在鐵氰化鉀存在下，與4-氨基安替比林反應(yīng)生成橙紅色安替比林染料。顯色后，在 30 分鐘內(nèi)在 510 nm 波長(zhǎng)處測(cè)量吸光度。
標(biāo)準(zhǔn)方法：水質(zhì)中揮發(fā)性酚的測(cè)定 4-氨基安替比林分光光度法HJ503-2009
9.2 要點(diǎn)
9.2.1 揮發(fā)酚的定義
典型條件指示劑，用蒸汽蒸餾后可與4-氨基安替比林反應(yīng)生成有色化合物的揮發(fā)性酚類化合物（兩個(gè)條件缺一不可），并非所有含有酚羥基的化合物都能揮發(fā)
9. 2.2 條件控制
蒸餾條件：蒸餾出揮發(fā)性酚類化合物的蒸餾法
顯色條件
9.3 檢測(cè)限和測(cè)量范圍
檢出限：0.0003mg /L（萃?。?0.01mg/L（正比）
測(cè)量范圍：0.001~0.04mg/L（萃?。?； 0.04~2.50 mg/L（正比）
9.4 關(guān)鍵步驟
9.4.1 預(yù)蒸餾
取樣品 250ml 轉(zhuǎn)移到 500ml 全玻璃蒸餾器中，加水 25ml，加幾滴玻璃珠以防起泡，加幾滴甲基橙指示液，加熱蒸餾，收集蒸餾液 排出 250ml 到容量瓶
9.4.2
顯色（萃取法）：將餾出液轉(zhuǎn)移至分液漏斗中，加入緩沖溶液、4-氨基安替比林溶液、鐵氰化鉀溶液，充分混合后靜置10min
9.4.3 提取
加入氯仿，密封，用力搖晃
9.4.4 比色法（萃取法）
在 460nm 波長(zhǎng)處，使用光程為 30mm 的比色皿，以氯仿為參考，測(cè)量氯仿層的吸光度值
9.4.5 顯色（直接法）
將餾出液分到比色管中，加入緩沖溶液，加入4-氨基安替比林溶液，混勻，加入鐵氰化鉀溶液，混勻，密封，靜置10分鐘。 （添加量與提取方法不同）
9.4.6 比色法（正比法）
在 510nm 波長(zhǎng)處，使用光路為 20mm 的比色皿，以水為參照物，在 30 分鐘內(nèi)測(cè)量溶液的吸光度值。
9.4.7 注意事項(xiàng)及影響因素
顯色劑4-氨基安替比林的純化（脫色、萃取等比較）
10、氰化物的測(cè)定
10.1 原理
總氰化物：在水樣中加入磷酸和EDTA二鈉，在pH<2的條件下加熱蒸餾，使用金屬離子與EDTA的絡(luò)合能力和氰化物與氰化物的比值。強(qiáng)大的離子絡(luò)合能力使絡(luò)合氰化物解離成氰離子，氰離子以氰化氫的形式被蒸餾出來，被氫氧化鈉溶液吸收。在中性條件下，樣品中的氰化物與氯胺T反應(yīng)生成氯化氰，再與異煙酸反應(yīng)生成戊二醛，最后與吡唑啉酮縮合生成藍(lán)色染料。在 638 nm 波長(zhǎng)處測(cè)量吸光度。
易釋放氰化物：在水樣中加入酒石酸和硝酸鋅，在pH=4的條件下，加熱蒸餾，簡(jiǎn)單氰化物和部分復(fù)雜氰化物（如氰化鋅絡(luò)合物）以氰化氫的形式被蒸餾掉并用氫氧化鈉溶液吸收。在中性條件下，樣品中的氰化物與氯胺T反應(yīng)生成氯化氰，再與異煙酸反應(yīng)生成戊二醛，最后與吡唑啉酮縮合生成藍(lán)色染料。在 638 nm 波長(zhǎng)處測(cè)量吸光度。
標(biāo)準(zhǔn)方法：測(cè)定水中氰化物的容量法和分光光度法意義
典型的條件指標(biāo)，總氰和易釋氰僅按標(biāo)準(zhǔn)條件測(cè)定，總氰不是化學(xué)意義上的含氰化合物
10.2.2 條件控制
總氰化物：在pH<2的介質(zhì)中，在磷酸和EDTA存在下，加熱蒸餾，氫氧化鈉吸收
易釋放氰化物：在pH=4的介質(zhì)中，在硝酸鋅存在下，加熱蒸餾，氫氧化鈉吸收
顯色條件
10.3 檢測(cè)限和測(cè)量范圍
檢出限：0.004mg/L（異煙酸-吡唑啉酮）； 0.001 mg/L（異煙酸-吡唑啉酮）煙酸-巴比妥酸）
測(cè)量范圍：0.016~0.25mg/L（異煙酸-吡唑啉酮）； 0.004~0.45 mg/L（異煙酸-巴比妥酸）
10.4 關(guān)鍵步驟
10.4.1 蒸餾（總氰化物）
取樣品轉(zhuǎn)移至蒸餾瓶中，加入玻璃珠，加入EDTA-2Na溶液，然后快速加入磷酸使pH<2，立即蓋上瓶塞，蒸餾，待接收瓶中樣品體積接近100毫升，水調(diào)到刻度。
10.4.2 蒸餾（易釋放氰化物）
取樣品轉(zhuǎn)移到蒸餾瓶中，加入玻璃珠，加入硝酸鋅溶液，加入甲基橙指示劑，然后快速加入酒石酸溶液，蒸餾，在接收瓶中測(cè)試當(dāng)樣品體積接近100ml時(shí)，用水補(bǔ)足刻度。
10.4.3 顯色
加入磷酸鹽緩沖液（pH=7），攪拌均勻，快速加入0.20ml氯胺T溶液，攪拌均勻，靜置3-5分鐘，加入5.0ml異煙酸-吡唑啉酮溶液，攪拌均勻。加水稀釋至刻度，搖勻。置于 25-35 °C 的水浴中 40 分鐘。
10.3.4 比色法
在 638 nm 波長(zhǎng)處，使用 10mm 比色皿進(jìn)行即時(shí)比色
10.3.5 注意事項(xiàng)及影響因素
顯色溫度、顯色時(shí)間、吸液效率、溶液PH...
11、六價(jià)鉻的測(cè)定
11.1 原理
在酸性溶液中，六價(jià)鉻與二苯卡巴肼反應(yīng)生成紫色化合物，其最大吸收波長(zhǎng)為540nm，其吸光度與濃度的關(guān)系符合朗伯比爾定律。
標(biāo)準(zhǔn)方法：二苯卡巴肼分光光度法測(cè)定水質(zhì)中六價(jià)鉻 GB7467-87
11.2 檢測(cè)限和測(cè)量范圍
檢測(cè)限：0.2ug（30mm光0.004 mg/L（10mm光程）
測(cè)量范圍：<1.0mg/L
11.3 關(guān)鍵步驟
11.3.1 預(yù)處理（清水樣品）：樣品不含懸浮液 如果樣品有顏色但不太深，可直接測(cè)量。
11.3.2 預(yù)處理（樣品有色但不太深）：比色校正，如果樣品有色但不太深，再取一個(gè)樣品，用丙酮代替顯色劑
11.3.3 預(yù)處理（混濁、顏色較深的樣品）：取適量（一定量）樣品燒杯，加水至50ml，加入氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)溶液pH至7 -8。在不斷攪拌下，滴加氫氧化鋅共沉淀劑使沉淀物絮凝，將此溶液轉(zhuǎn)移至100ml容量瓶中，用水稀釋至刻度。用慢濾紙干燥過濾，棄去初濾液10-20ml，取濾液50.0ml測(cè)定。
11.3.3 顯色：加入0.5mL（1+1）硫酸溶液和0.5mL（1+1）磷酸溶液，搖勻。加入 2 mL 顯色試劑（低濃度，顯色試劑 I）并搖勻。
11.3.4 5-10min 后，在 540nm 波長(zhǎng)處，用 10 或 30mm 比色皿，以水為參照，測(cè)定吸光度
11.3.5注意事項(xiàng)及影響因素：顯色劑的制備及選擇、還原性物質(zhì)的干擾、氧化性物質(zhì)的干擾、顯色時(shí)間的影響、色度和濁度的影響