在HJ/T91-2002《地表水和污水監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范》中規(guī)定,地表水樣自然沉降30min,取上層非沉降部分測(cè)定,其中包括了膠體和富營(yíng)養(yǎng)化湖泊水庫(kù)水樣中的微小藻類。所以,污水必須測(cè)定所含的懸浮物與原始水樣。在國(guó)標(biāo)GB11901-1989《水質(zhì) 懸浮物的測(cè)定》中,水質(zhì)中的懸浮物是指水樣通過0.45μm的濾膜,截留在濾膜上并于103~105℃烘干至恒重的固體物質(zhì)。由于這部分固體物質(zhì)能夠吸附有機(jī)物,從而會(huì)對(duì)COD產(chǎn)生貢獻(xiàn)。我國(guó)由于地理地質(zhì)的原因,黃河水系從上游沖刷下很多泥沙,有的地段的泥沙量高達(dá)30~40%,對(duì)于這樣的水樣很難按照經(jīng)典的方法測(cè)定COD,筆者建議,將水樣進(jìn)行離心分離后,分別測(cè)定離心液和殘?jiān)腃OD。
在實(shí)際測(cè)定中,由于移液管或吸量管的進(jìn)液口都很細(xì),一般的懸浮物難以吸入管中。如果水樣中含有纖維狀懸浮物(如造紙廠排出的木質(zhì)素、纖維素,石油化工行業(yè)的絮狀、纖維狀物質(zhì)、污水處理廠含腐植酸類物質(zhì)),用常規(guī)的取樣方法缺乏代表性,測(cè)定數(shù)據(jù)明顯偏低,不能準(zhǔn)確反映水質(zhì)狀況。建議將移取水樣的移液管或吸量管尖端的進(jìn)水口用鋼絲磨大些,或用細(xì)的金剛砂紙將尖端磨去,在重新校準(zhǔn)體積后使用。如果水樣充足的話,取樣體積在25mL以上,也可以用量筒移取水樣,這樣產(chǎn)生的誤差也可以在允許誤差之內(nèi)。
懸浮物對(duì)COD測(cè)定的影響也體現(xiàn)在在線cod監(jiān)測(cè)儀器上,由于在線儀器內(nèi)部的管路比較細(xì),為防止管路堵塞,常常在采樣端安裝金屬濾網(wǎng),這樣就阻隔了一部分懸浮物進(jìn)入分析系統(tǒng),這也就是造成在線cod監(jiān)測(cè)儀器和經(jīng)典國(guó)標(biāo)方法產(chǎn)生差異的主要原因,為此,在HJ/T354-2007水污染源在線監(jiān)測(cè)系統(tǒng)驗(yàn)收技術(shù)規(guī)范(試行),也放寬了兩者對(duì)照的差異要求,對(duì)于COD≥100mg/L,要求兩者相差在±15%以內(nèi),對(duì)于60 mg/L≤COD<100mg/L,要求兩者相差在±20%以內(nèi),對(duì)于30 mg/L≤COD<60 mg/L,要求兩者相差在±30%以內(nèi),對(duì)于COD<30 mg/L,則用接近實(shí)際水樣濃度的低濃度質(zhì)控樣替代,要求兩者相差在±10%以內(nèi)。
空白試驗(yàn)值對(duì)COD測(cè)定的準(zhǔn)確性影響很大,尤其是對(duì)COD值較低的水質(zhì)分析。大量試驗(yàn)證明,影響空白值的主要因素是硫酸的質(zhì)量、試驗(yàn)水和試劑濃度。大量實(shí)驗(yàn)證實(shí),不同產(chǎn)地、不同質(zhì)量的硫酸對(duì)空白值的影響不同。解決這個(gè)問題的方法是使用質(zhì)量好的優(yōu)級(jí)純硫酸或分析純硫酸,在分析過程中使用同一廠家、同一批號(hào)的硫酸。
為了提高COD氨氮分析儀的測(cè)量精度,在實(shí)際操作中,操作人員需要規(guī)范水樣的采集、保存、取樣。獲得的數(shù)據(jù)可能存在很大偏差。盡量使用相同的水樣。移液器,移取不同液體時(shí),注意先用蒸餾水沖洗2-3次,再用待測(cè)水樣沖洗2-3次,避免交叉污染;測(cè)量/添加水樣和試劑時(shí),移液器應(yīng)通過觀察凹形液體進(jìn)行測(cè)量;帶有“Blow”標(biāo)記的移液器應(yīng)將排液頭內(nèi)的殘留液體吹出。
垃圾滲濾液的主要特點(diǎn)是COD濃度高,CODcr高達(dá)80000mg/L,成分復(fù)雜,還含有一定的色度和懸浮物。
重鉻酸鹽回流法,高錳酸鉀法,分光光度法,快速消解法,快速消解分光光度法